Due sistemi in equilibrio termico con un terzo sistema, sono anche in equilibrio termico tra di loro.
Il principio zero afferma la proprietà transitiva dell'equilibrio termico. Assumendo per assurdo la proprietà riflessiva e simmetrica, allora c'è una relazione di equivalenza. In questo modo, è possibile suddividere l'universo in classi di equivalenza di sistemi con la stessa temperatura. Questa definizione di temperatura è una buona definizione se conferma il principio zero sperimentale.
Uno degli strumenti più usati per la misura della temperatura è il termometro a liquido. Esso consiste in un bulbo di vetro sormontato da un sottile capillare, riempito in parte da una sostanza liquida a temperatura ambiente. Riscaldando (o raffreddando) il termometro il volume del fluido cresce (o diminuisce), facendo salire (o abbassare) il livello del liquido del capillare. La proprietà termica di questo sistema è quindi l'altezza del fluido nel capillare. Se chiamiamo
Questo approccio ha diversi difetti, tra cui:
Per una definizione più affidabile di una scala di temperatura si può usare un termometro a gas a volume costante, costituito da un contenitore indeformabile e sigillato, che contiene una certa quantità di gas. Si osserva sperimentalmente che la pressione aumenta riscaldando il gas e diminuisce raffreddandolo. Si può definire la relazione come:
Ha come vantaggi:
Si ha che: